Luând ca exemplu anul 2014, vânzările globale de erbicide ariloxifenoxipropionat au fost de 1,217 miliarde USD, reprezentând 4,6% din piața globală de erbicide, în valoare de 26,440 miliarde USD, și 1,9% din piața globală de pesticide, în valoare de 63,212 miliarde USD. Deși nu este la fel de bun ca erbicide precum aminoacizii și sulfonilureele, își are și locul pe piața erbicidelor (clasat pe locul șase în vânzările globale).
Erbicidele ariloxifenoxi propionat (APP) sunt utilizate în principal pentru combaterea buruienilor graminee. A fost descoperit în anii 1960, când Hoechst (Germania) a înlocuit gruparea fenil din structura 2,4-D cu difenil eter și a dezvoltat prima generație de erbicide pe bază de acid ariloxifenoxipropionic, „Grass Ling”. În 1971, s-a stabilit că structura ciclului inițial este formată din A și B. Erbicidele ulterioare de acest tip au fost modificate pe baza acesteia, schimbând inelul benzenic A de pe o parte într-un inel heterociclic sau condensat și introducând în inel grupări active, cum ar fi atomii de F, rezultând o serie de produse cu activitate mai mare, erbicide mai selective.
Structura erbicidului APP
Istoricul dezvoltării erbicidelor cu acid propionic
Mecanismul de acțiune
Erbicidele pe bază de acid ariloxifenoxipropionic sunt în principal inhibitori activi ai acetil-CoA carboxilazei (ACCază), inhibând astfel sinteza acizilor grași, rezultând sinteza acidului oleic, acidului linoleic, acidului linolenic, blocând straturile ceroase și procesele cuticulei, ceea ce duce la distrugerea rapidă a structurii membranei plantei, creșterea permeabilității și, în cele din urmă, la moartea plantei.
Caracteristicile sale de eficiență ridicată, toxicitate redusă, selectivitate ridicată, siguranță pentru culturi și degradare ușoară au promovat considerabil dezvoltarea erbicidelor selective.
O altă caracteristică a erbicidelor AAP este că sunt optic active, fiind caracterizate prin izomeri diferiți sub aceeași structură chimică, iar diferiți izomeri au activități erbicide diferite. Printre aceștia, izomerul R(-) poate inhiba eficient activitatea enzimei țintă, poate bloca formarea auxinei și giberelinei în buruieni și poate prezenta o bună activitate erbicidă, în timp ce izomerul S(+) este practic ineficient. Diferența de eficacitate dintre cele două este de 8-12 ori.
Erbicidele APP comerciale sunt de obicei procesate în esteri, ceea ce le face mai ușor de absorbit de către buruieni; cu toate acestea, esterii au de obicei o solubilitate mai mică și o adsorbție mai puternică, astfel încât nu sunt ușor de levigat și sunt mai ușor absorbiți de buruienile din sol.
Clodinafop-propargil
Propargyl este un erbicid fenoxipropionat dezvoltat de ciba-Geigy în 1981. Denumirea sa comercială este Topic, iar denumirea chimică este propionat de (R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoro).-2-piridiloxi)propargil.
Propargyl este un erbicid ariloxifenoxipropionat optic activ, care conține fluor. Se utilizează pentru tratamentul post-emergent al tulpinilor și frunzelor pentru a controla buruienile graminee din grâu, secară, triticale și alte câmpuri de cereale, în special pentru iarba de grâu și iarba de grâu. Este eficient în combaterea buruienilor dificile, cum ar fi ovăzul sălbatic. Se utilizează pentru tratamentul post-emergent al tulpinilor și frunzelor pentru a controla buruienile graminee anuale, cum ar fi ovăzul sălbatic, iarba de ovăz negru, iarba de coadă de vulpe, iarba de câmp și iarba de grâu. Doza este de 30~60g/hm2. Metoda specifică de utilizare este: de la stadiul de 2 frunze al grâului până la stadiul de îmbinare, aplicați pesticidul pe buruienile din stadiul de 2-8 frunze. Iarna, utilizați 20-30 de grame de Maiji (15% pulbere umectantă clofenacetat) pe acru. Adăugați 30-40g de extreme (15% pulbere umectantă clodinafop-propargil), adăugați 15-30kg de apă și pulverizați uniform.
Mecanismul de acțiune și caracteristicile clodinafop-propargil sunt inhibitori ai acetil-CoA carboxilazei și erbicide conductive sistemice. Medicamentul este absorbit prin frunzele și tecile foliare ale plantei, este condus prin floem și se acumulează în meristemul plantei, inhibând inhibitorul carboxilazei acetil-coenzimei A. Coenzima A carboxilaza oprește sinteza acizilor grași, previne creșterea și diviziunea celulară normală și distruge structurile care conțin lipide, cum ar fi sistemele membranare, ducând în cele din urmă la moartea plantei. Timpul de la administrarea clodinafop-propargil până la moartea buruienilor este relativ lent, în general durând între 1 și 3 săptămâni.
Formulările principale de clodinafop-propargil sunt emulsii apoase 8%, 15%, 20% și 30%, microemulsii 15% și 24%, pulberi umectabile 15% și 20% și suspensii uleioase dispersabile 8% și 14%. Cremă 24%.
Sinteză
Acidul (R)-2-(p-hidroxifenoxi)propionic este produs mai întâi prin reacția dintre acidul α-cloropropionic și hidrochinonă, apoi eterificat prin adăugarea de 5-cloro-2,3-difluoropiridină fără separare. În anumite condiții, reacționează cu cloropropina pentru a obține clodinafop-propargil. După cristalizare, conținutul de produs ajunge la 97% până la 98%, iar randamentul total ajunge la 85%.
Situația exporturilor
Datele vamale arată că, în 2019, țara mea a exportat un total de 35,77 milioane de dolari americani (statistici incomplete, inclusiv preparate și medicamente tehnice). Printre acestea, prima țară importatoare este Kazahstanul, care importă în principal preparate, cu o sumă de 8,6515 milioane de dolari americani, urmat de Rusia, cu preparate. Există cerere atât pentru medicamente, cât și pentru materii prime, cu un volum de import de 3,6481 milioane de dolari americani. Pe locul trei se află Olanda, cu un volum de import de 3,582 milioane de dolari americani. În plus, Canada, India, Israel, Sudan și alte țări sunt, de asemenea, principalele destinații de export ale clodinafop-propargil.
Cihalofop-butil
Cihalofop-etilul este un erbicid specific pentru orez, dezvoltat și produs de Dow AgroSciences în Statele Unite în 1987. De asemenea, este singurul erbicid cu acid ariloxifenoxicarboxilic cu un grad ridicat de siguranță pentru orez. În 1998, Dow AgroSciences din Statele Unite a fost prima companie care a înregistrat cihalofop-ul tehnic în țara mea. Brevetul a expirat în 2006, iar înregistrările interne au început una după alta. În 2007, o întreprindere autohtonă (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) s-a înregistrat pentru prima dată.
Denumirea comercială a Dow este Clincher, iar denumirea sa chimică este (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)fenoxi]butilpropionat.
În ultimii ani, produsele Qianjin (ingredient activ: 10% cihalomefen EC) și Daoxi (60g/L cihalofop + penoxsulam) de la Dow AgroSciences, care au devenit populare pe piața chineză, sunt extrem de eficiente și sigure. Ocupă piața principală de erbicide pentru orezării în țara mea.
Cihalofop-etilul, similar altor erbicide ariloxifenoxicarboxilice, este un inhibitor al sintezei acizilor grași și inhibă acetil-CoA carboxilaza (ACCază). Se absoarbe în principal prin frunze și nu are activitate în sol. Cihalofop-etilul este sistemic și se absoarbe rapid prin țesuturile plantelor. După tratamentul chimic, buruienile ierboase încetează imediat să crească, îngălbenirea apare în 2 până la 7 zile, iar întreaga plantă devine necrotică și moare în 2 până la 3 săptămâni.
Cyhalofop se aplică post-emergent pentru a controla buruienile graminee din orezăriile. Doza pentru orezul tropical este de 75-100g/hm2, iar doza pentru orezul din zonele temperate este de 180-310g/hm2. Este foarte eficient împotriva Echinaceei, Stephanotis, Amaranthus aestivum, pleavă mică, Crabgrass, Setaria, brangrass, mei cu frunze de inimă, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass etc.
Luați ca exemplu utilizarea a 15% cihalofop-etil EC. În stadiul de 1,5-2,5 frunze al ierbii de barnyard în câmpurile de răsaduri de orez și în stadiul de 2-3 frunze al stephanotis în câmpurile de orez semănate direct, tulpinile și frunzele sunt pulverizate uniform cu o ceață fină. Scurgeți apa înainte de aplicarea pesticidului, astfel încât mai mult de 2/3 din tulpinile și frunzele buruienilor să fie expuse la apă. Irigați în termen de 24 până la 72 de ore de la aplicarea pesticidului și mențineți un strat de apă de 3-5 cm timp de 5-7 zile. Utilizați nu mai mult de o dată pe sezon de creștere a orezului. Cu toate acestea, trebuie remarcat faptul că acest medicament este foarte toxic pentru artropodele acvatice, așadar evitați să fie versat în siturile de acvacultură. În amestec cu unele erbicide cu frunză lată, poate prezenta efecte antagoniste, rezultând o reducere a eficacității cihalofopului.
Principalele sale forme de dozare sunt: concentrat emulsionabil de cihalofop-metil (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/l), pulbere umectabilă de cihalofop-metil (20%), emulsie apoasă de cihalofop-metil (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), microemulsie de cihalofop (10%, 15%, 250g/l), suspensie de ulei de cihalofop (10%, 20%, 30%, 40%), suspensie de ulei dispersabil de cihalofop-etil (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); agenții de compoundare includ oxafop-propil și penoxsufen, compus de amină, pirazosulfuron-metil, bispirfen etc.
Data publicării: 24 ian. 2024